Mărimi molare de exces

${\displaystyle M^{E}=M-M_{i}^{id}}$

e mărimea extensivă exces

${\displaystyle {\bar {M}}_{i}^{E}={\bar {M}}_{i}-{\bar {M}}_{i}^{id}}$

e mărimea parțială exces

${\displaystyle M^{E}=M-\sum _{i}x_{i}M_{i}^{id}.}$

Mărimile exces sunt legate de cele de amestecare care sunt definite prin:

${\displaystyle M^{m}=M-\sum _{i}x_{i}M_{i}^{0}.}$

unde ${\displaystyle 0}$ indică componenții puri, ${\displaystyle E}$ mărimile (de) exces, ${\displaystyle z}$ mărimea de interes. Folosind:

${\displaystyle M=\sum _{i}x_{i}{\bar {M_{i}}},}$

prin substituire:

${\displaystyle M^{E}=\sum _{i}x_{i}({\bar {M_{i}}}-M_{i}^{id}).}$

Mărimile exces sunt identice cu cele de amestecare in cazul volumului, energiei interne si entalpiei care sunt nule la amestecurile ideale. Entropia și energiile libere exces sunt nenule pentru amestecurile ideale.

${\displaystyle {\bar {V^{E}}}_{i}={\bar {V}}_{i}-{\bar {V}}_{i}^{id}}$

${\displaystyle {\bar {S^{E}}}_{i}={\bar {S}}_{i}-{\bar {S}}_{i}^{id}}$

${\displaystyle {\bar {H^{E}}}_{i}={\bar {H}}_{i}-{\bar {H}}_{i}^{id}}$

${\displaystyle {\bar {G^{E}}}_{i}={\bar {G}}_{i}-{\bar {G}}_{i}^{id}}$

${\displaystyle {\bar {V^{E}}}_{i}=RT{\frac {\partial (ln(\gamma _{i}))}{\partial P}}}$

Derivatele parțiale cu parametrii de stare T, P dau sau sunt incluse in expresiile unor mărimi derivate cum ar fi capacitea termică exces si coeficientul de dilatare termică exces.

${\displaystyle {\frac {\partial {\bar {V^{E}}}_{i}}{\partial T}}=R{\frac {\partial (ln(\gamma _{i}))}{\partial P}}+RT{\partial ^{2} \over \partial T\partial P}ln(\gamma _{i})}$

• Mărimi molare aparente
• Entalpie de dizolvare
• Interacția ion-solvent
• Potențial chimic
• Fracție molară

• D Geană Termodinamică chimică. Teoria echilibrului intre faze și chimic Editura Politehnica Press 2003